CN101903166B - 纤维聚集体 - Google Patents

纤维聚集体 Download PDF

Info

Publication number
CN101903166B
CN101903166B CN2008801210620A CN200880121062A CN101903166B CN 101903166 B CN101903166 B CN 101903166B CN 2008801210620 A CN2008801210620 A CN 2008801210620A CN 200880121062 A CN200880121062 A CN 200880121062A CN 101903166 B CN101903166 B CN 101903166B
Authority
CN
China
Prior art keywords
fiber
polymer
fiber aggregate
aggregate
organic polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2008801210620A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101903166A (zh
Inventor
詹姆斯·G·卡尔森
迈克尔·R·贝里甘
迈克尔·D·克兰德尔
伊格内修斯·A·卡多马
吴永康
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
3M Innovative Properties Co
Original Assignee
3M Innovative Properties Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 3M Innovative Properties Co filed Critical 3M Innovative Properties Co
Publication of CN101903166A publication Critical patent/CN101903166A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101903166B publication Critical patent/CN101903166B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/02—Well-drilling compositions
    • C09K8/03—Specific additives for general use in well-drilling compositions
    • C09K8/035—Organic additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
    • C09K8/62—Compositions for forming crevices or fractures
    • C09K8/70—Compositions for forming crevices or fractures characterised by their form or by the form of their components, e.g. foams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
    • C09K8/92—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation characterised by their form or by the form of their components, e.g. encapsulated material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2208/00—Aspects relating to compositions of drilling or well treatment fluids
    • C09K2208/08—Fiber-containing well treatment fluids
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249924—Noninterengaged fiber-containing paper-free web or sheet which is not of specified porosity
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
    • Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
    • Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer
    • Y10T428/2969—Polyamide, polyimide or polyester

Abstract

本发明描述了包含有机聚合物纤维的纤维聚集体，其中所述有机聚合物纤维具有范围为2到20毫米的平均长度、最高至100微米的平均直径、并且占所述纤维聚集体固体体积的至少75％，其中所述纤维聚集体具有至少0.05g/cm3的不受限的堆积密度，并且其中所述纤维聚集体的体积的至少85％进行解离以形成分散的纤维。所述纤维聚集体可用于(例如)井眼和贮存层的回流控制中。

Description

纤维聚集体
背景技术
各种纤维聚集体是已知的，包括那些用于诸如混凝土复合物、过滤和吸收等应用中的纤维聚集体。
在另一方面，各种多组分纤维是已知的。这些纤维中的一些的可用特性包括纤维粘结，其中(例如)低熔点或软化的外皮覆盖较高熔点的芯。外皮在熔化或软化时用作芯的粘结剂。
在另一方面，油气田操作员需要控制支撑剂回流。已使用若干不同的方法来解决此问题，包括使用树脂涂覆的(如，涂层可为诸如环氧树脂和酚醛塑料之类的热固性树脂以及诸如丙烯酸树脂之类的热塑性树脂)支撑剂。期望涂覆的支撑剂在井下彼此粘附在一起以在井下中形成一体化的支撑剂块。用于支撑剂回流控制中的经树脂涂覆的支撑剂的缺点在于支撑剂可能过早固化以及与水力压裂液(例如，断裂剂)的组分的相容性。
已将相对较短的纤维(参见，如美国专利No.5,330,005(Card等人)、5,501,275(Card等人)、和6,172,011(Card等人))应用于回流控制。此方法的缺点在于其控制回流的效率。已提出了其他方法，例如将短纤维添加到支撑剂上的树脂涂覆层中以及修改支撑剂的几何形状，该几何形状包括纵横比以及粒度分布。
因此需要额外的回流控制选项。
发明内容
在一个方面，本发明描述了包含有机聚合物纤维的纤维聚集体，其中所述聚集体中存在的纤维的至少50(在一些实施例中，至少55、60、65、70、75、80、805、90、95、96、97、98、99、或甚至100)体积％为有机聚合物纤维，其中所述有机聚合物纤维的平均长度的范围为2到20毫米(在一些实施例中，范围为2到10毫米)，其中所述有机聚合物纤维具有最高至100微米(在一些实施例中，最高至95、90、85、80、75、70、65、60、55、50、45、40、35、30、25、20、15、或甚至最高至10微米)的平均直径，并且构成所述聚集体固体体积的至少75％(在一些实施例中，至少80％、85％、90％、95％、97％、98％、99％、或甚至100％)，其中所述有机聚合物纤维数量的最高至至少80％(在一些实施例中，最高至至少85％、或甚至至少90％)在纤维交叉点处(即，纤维与纤维的接触点)的纤维之间具有不大于20°(在一些实施例中，不大于15°、或甚至小于10°)的锐夹角，其中所述聚集体具有的自由堆积密度为至少0.05g/cm3(在一些实施例中，在0.2g/cm3至小于1.2g/cm3、或甚至从0.2g/cm3至1g/cm3的范围内)，并且其中根据聚集体解离测试，所述聚集体的至少85(在一些实施例中，至少90、95、97、98、99、或甚至100)固体体积％进行解离以提供分散纤维。术语“固体体积”是指小于任何孔隙度(开放以及闭合孔隙度)的聚集体的体积。在一些实施例中，纤维聚集体包含将纤维固定在一起的粘结剂，而在其他实施例中，纤维聚集体不含粘结剂。
本文所述的纤维聚集体可用于(例如)井眼和贮存层的回流控制应用中。纤维聚集体也可用于在井眼的注射和设置期间为支撑剂分布的维护提供便利，以及有助于在裂缝中提供更加均匀的支撑剂分布。
本文所述的用于这些应用中的纤维聚集体的优点可包括提供相对方便的方法将纤维添加到井眼和贮存层中，所述方法降低或消除了纤维凝集，以及有利于或者说是有助于使纤维理想地分散到流体中。由于聚集体中的纤维形式比松散纤维相对更易于处理，使用本文所述的纤维聚集体也可提供一种用于测量和将纤维递送至所需位置的更精确的方式。
附图说明
为了更全面地理解本发明的特征和优点，现在请结合附图参考本发明的具体实施方式，并且其中：
图1A-1D为本文所述的四种示例性多组分纤维的示意性横截面图。
图2A-D为某些乙烯-甲基丙烯酸离聚物的弹性模量相对于温度曲线图。
图3-5为本文所述的示例性纤维聚集体的数字照片。
具体实施方式
本文所述的聚集体中存在的纤维的至少50(在一些实施例中，至少55、60、65、70、75、80、805、90、95、96、97、98、99、或甚至100)体积％为有机聚合物纤维。用于制备本文所述的聚集体的示例性有机聚合物纤维由热塑性聚合物、热固性聚合物以及它们的组合构成。在一些实施例中，纤维由热塑性或热固性聚合物中的至少一种构成。在一些实施例中，纤维为多组分纤维和/或不同纤维组合物(即，具有两种或更多种相区域和/或化学组合物的纤维；换句话讲，两种或更多种物理上不同、化学上不同或者物理上和化学上均不同的区域(如，具有不同的玻璃化转变温度Tg的区域))的混合物。作为多个实例中的一个，就多组分纤维而言，皮芯型纤维内芯中的材料可进行选择以用于强度、柔韧性和稳定性，而外层可进行选择以用于其粘结质量。作为另一个实例，并列型双组分纤维可具有一个组分进行选择以用于强度、柔韧性和稳定性，而另一个组分可进行选择以用于其粘结质量。其他合适的多组分制品包括其中将最不稳定的材料封闭在更稳定的外皮内的那些；其中将诸如聚乳酸和聚乙醇酸之类的聚合物封闭在由聚酯、聚酰胺和/或聚烯烃热塑性塑料构成的外皮内的那些；其中将敏感粘结剂(例如，压敏粘结剂、温度敏感粘结剂或湿度敏感粘结剂)或固化性粘结剂封闭在可降解外皮(例如聚合物外皮)内的那些；以及其中将组分中的一种选定为在特定井下温度(例如，井底静止温度(BHST))下具有粘性并且在1Hz的频率下具有小于3×106达因/cm2的模量的那些。
可存在的其他纤维包括玻璃、陶瓷、天然纤维以及它们的组合。
合适的纤维可通过本领域已知的技术来制备和/或商购获得。例如，多组分纤维通常可利用本领域已知的技术(例如多组分(如，双组分)纤维纺丝(参见如美国专利No.4,406,850(Hills)、5,458,472(Hagen)、5,411,693(Wust)、5,618,479(Lijten)和5,989,004(Cook))来制备。
用于制备多组分纤维的合适聚合物为本领域已知的。理想的多组分纤维包含至少两种聚合物，其中一种具有最高至150℃的软化点并且另一种具有至少130℃的熔点。
对于皮芯型构造，具有多个外皮也处于本发明的范围之内。可选择纤维的每一种组分(包括附加聚合物)以提供所需的性能特性。例如，如果外皮聚合物的流动温度过低，那么可通过添加具有较高流动温度的第二聚合物来增加该性能。各种构造根据拟定应用而具有某些优点。另外，例如，皮芯型和孤岛型构造(分别参见例如图1B和1C)具有占表面的100％的一种材料，而分割扇型(参见例如图1A)和分层型(参见例如图1D)构造具有小于表面的100％的一种材料。
软化点低于150℃的示例性聚合物包括乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸离聚物、聚酰胺、聚偏氟乙烯、环烯烃、四氟乙烯/六氟丙烯/偏二氟乙烯(THV)共聚物、交联聚乙烯、交联聚丙烯、湿固化聚氨酯(即，异氰酸酯基团在存在水的情况下进行交联)、环氧树脂、交联丙烯酸酯、交联硅氧烷、或热塑性聚氨酯。这些聚合物可通过本领域已知的技术进行制备和/或商购获得。例如，部分中和的乙烯甲基丙烯酸共聚物可(例如)以商品名“SURLYN 8660”、“SURLYN1702”、“SURLYN 1857”、和“SURLYN 9520”从特拉华州威尔明顿的杜邦公司商购获得。聚乙烯可(例如)以商品名“DOWLEX 2517”从密歇根州米德兰的陶氏化学公司商购获得。低密度的聚乙烯可(例如)以商品名“LD 200.48”从德克萨斯州欧文的埃克森美孚公司商购获得。熔点为至少130℃的示例性聚合物包括尼龙、聚(对苯二甲酸环己二甲酯)、聚(萘二甲酸乙二酯)、聚(4-甲基-1-戊烯)、聚(苯硫醚)、聚甲醛或聚砜。这些聚合物可通过本领域已知的技术进行制备和/或商购获得。例如，尼龙可(例如)以商品名“ULTRAMID B27 E01”从新泽西州的Florham Park的巴斯夫北美公司商购获得。聚(苯硫醚)可(例如)以商品名“FORTRON 203”从肯塔基州佛罗伦萨的泰科纳工程聚合物公司(Ticona Engineering Polymers)商购获得。湿固化聚氨酯可(例如)以商品名“TIVOMELT 9617/11”、“TIVOMELT 9628”和“TIVOMELT 9635/12”得自德国汉堡的蒂沃利(Tivoli)公司；以商品名“PURMELT QR116”和“PURMELT QR3310-21”得自俄亥俄州埃文的Henkel Consumer Adhesives公司；以及以商品名“JET WELDTS-230”得自明尼苏达州圣保罗的3M公司。固化性环氧树脂可(例如)以商品名“SCOTCHCAST 5555”和“SCOTCHCAST 5400”得自3M公司。热交联丙烯酸热熔剂报道于(例如)美国专利No.6,875,506(Husemann等人)中。交联硅氧烷可(例如)以商品名“MASTERSIL800”得自新泽西州哈肯萨克的Master Bond公司。聚甲醛可(例如)以商品名“CELCON”(如，等级FG40U01)得自泰科纳工程聚合物公司。
适用于制备多组分纤维的聚合物也适用于制备单一组分纤维的情况。纤维也可(例如)通过辐射处理或化学方法进行交联。
例如，可通过熔体纺丝方法获得玻璃纤维。例如，可通过溶胶-凝胶纺丝工艺、然后通过高温烧制来制备结晶陶瓷纤维。
在一些实施例中，聚集体可包含一种、两种或多种纤维、或纤维和颗粒的组合。示例性的颗粒除包括诸如环氧树脂粉末之类的热固性聚合物之外，还包括上述的诸如聚乙烯和聚氨酯之类的热塑性聚合物。
在一些实施例中，分别通过烃类和水解稳定性测试(Hydrocarbonand Hydrolytic Stability Tests)，确定纤维显示具有抗烃性和抗水解性。在一些实施例中，纤维在最高至至少110℃(在一些实施例中，最高至至少125℃、150℃、或甚至最高至至少160℃)的温度下是不熔的。不熔型纤维为本领域所已知的。“不熔型”多组分纤维为可在多组分构造无显著损失的情况下而进行自粘结的纤维(即，在纤维间未施加压力的情况下进行粘结)。第一聚合物和第二聚合物之间的空间关系保持在不熔型多组分纤维中。通常多组分纤维在自粘结期间第一聚合物发生如此多的流动，以致多组分结构损失，因为第一聚合物在纤维接合处聚集并且第二聚合物暴露于别处。第二聚合物通常是非粘性的因而这不利于保持纤维的粘性网络。在不熔型纤维中，加热引起第一聚合物少量的流动或者没有流动，使得纤维粘性在大多数多组分纤维中一起保留下来。为了测试纤维的不熔特性，使用了特定测试(参见工作实例部分的“不熔型纤维测试”(“Non-Fusing Fiber Test”))。
在一些实施例中，多组分纤维包含至少第一和第二聚合物。在一些实施例中，第一聚合物为乙烯(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯(甲基)丙烯酸离聚物、聚酰胺、聚偏二氟乙烯、交联聚乙烯、交联聚丙烯、湿固化聚氨酯、环氧树脂、交联丙烯酸酯、交联硅氧烷、或热塑性聚氨酯中的至少一种，并且第二聚合物为尼龙、聚(对苯二甲酸环己二甲酯)、聚(萘二甲酸乙二酯)、聚(4-甲基-1-戊烯)、聚(苯硫醚)、聚甲醛、或聚砜中的至少一种。在一些实施例中，第二聚合物的弹性模量高于第一聚合物的弹性模量(在一些实施例中，至少高10、25、50、75、100、500、1000、5000、或甚至至少10,000倍)。在一些实施例中，第一或第二聚合物中的至少一种是交联的。
在一些实施例中，第一聚合物的软化温度最高至150℃(在一些实施例中，最高至140℃、130℃、125℃、120℃、110℃、100℃、90℃、或甚至最高至80℃)，其中第二聚合物的熔点为至少130℃(在一些实施例中，至少140℃、150℃、160℃、170℃、175℃、180℃、190℃、200℃、210℃、220℃、225℃、230℃、240℃、或甚至至少250℃)，其中第一聚合物的软化温度与第二聚合物的熔点之间的差值为至少10℃(在一些实施例中，为至少15℃、20℃、25℃、50℃、75℃、100℃、125℃、150℃、或甚至至少175℃)。在一些实施例中，第一聚合物在1Hz以及在至少-60℃(在一些实施例中，最高至至少-50℃、-40℃、-30℃、-25℃、-20℃、-10℃、0℃、10℃、20℃、25℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、75℃、或甚至最高至80℃)下具有至少3×105N/m2的弹性模量。
在一些实施例中，本文所述的多组分纤维还包含至少一种附加(如，第三、第四、第五等)聚合物，其中每种附加聚合物独立地具有最高至150℃(在一些实施例中，最高至140℃、130℃、125℃、120℃、110℃、100℃、90℃、或甚至最高至80℃)的软化温度和/或至少130℃(在一些实施例中，至少140℃、150℃、160℃、170℃、175℃、180℃、190℃、200℃、210℃、220℃、225℃、230℃、240℃、或甚至至少250℃)的熔点。在一些实施例中，每种附加(如，第三、第四、第五等)聚合物独立地为乙烯(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯(甲基)丙烯酸离聚物、聚酰胺、聚偏二氟乙烯、交联聚乙烯、交联聚丙烯、湿固化聚氨酯、环氧树脂、交联丙烯酸酯、交联硅氧烷、热塑性聚氨酯、尼龙、聚(对苯二甲酸环己二甲酯)、聚(萘二甲酸乙二酯)、聚(4-甲基-1-戊烯)、聚(苯硫醚)、聚甲醛、或聚砜中的至少一种。
示例性的多组分纤维构造示于图1A-1D中。参见图1A，扇型纤维10具有圆形横截面12、以及第一聚合物14a和14b、第二聚合物16a和16b、和第三和第四聚合物18a和18b。在图1B中，多组分纤维20具有圆形横截面22以及第一聚合物外皮24和第二聚合物芯26。图1C示出了具有包含第一聚合物外皮44以及多个第二聚合物芯46的皮芯型结构的多组分纤维40。图1D示出了具有包含五个分层区域34a、36b、34c、36d、34e的圆形横截面32的多组分纤维30，这些分层区域任选地包含至少本文所述的第一和第二聚合物。
一般来讲，聚集体中的纤维尺寸以及构成纤维的组分通常为大致相同的，但也可使用尺寸甚至显著不同的纤维。在一些实施例中，可能有利的是具有两个或更多个不同的组(如，至少一种不同的聚合物、一种或多种附加聚合物、不同的平均长度、或者说是区别明显的构造)，其中一个组在一个方面提供某些优点，并且另一个组在一个方面提供某些优点。
在一些实施例中，纤维聚集体还包含粘结剂。示例性的粘结剂包括水溶性合成聚合物(如，聚乙烯基吡咯烷酮和聚丙烯酸)、水溶胀性合成聚合物(如，聚丙烯酰胺)和天然产物(如，瓜耳胶和黄原胶)。选择材料以使得粘结剂的溶解在所需速率下进行。
其他可使用的添加剂包括诸如二氧化硅和滑石之类的助流剂(即，流动辅助剂)以及诸如延胡索酸盐和硬脂酸盐之类的润滑剂，以便辅助进行有效地压片。可使用诸如溶胀性聚合物(如，聚丙烯酰胺)之类的分解剂以帮助在目标环境下分解聚集体。可使用诸如糖、蜡和淀粉之类的涂层进行保护和/或品种识别。还可使用润湿剂和分散剂(如，去污剂、皂、聚山梨酸酯、甘油和丙二醇)来改善分散性。
选择材料以使得粘结剂的溶解在所需速率下进行。本文所述的聚集体主要由短切纤维构成，所述短切纤维被成型为聚集体并且用于在预期应用中辅助递送制品。
所使用的添加剂的数量以及类型可取决于(例如)具体应用和所需特性。例如，低分子量的聚乙烯基吡咯烷酮可用于制备快速分散的聚集体，而高分子量的聚乙烯基吡咯烷酮可用于制备分散较慢的聚集体。
在一些实施例中，将任选的添加剂与纤维进行干混，然后利用压力进行处理以使成分致密化，从而实现所需的形状和尺寸。在一些实施例中，可将粘结剂聚合物从溶液中涂覆至纤维表面并且随后经受致密化处理。
用于制备本文所述的纤维聚集体的示例性技术包括辊压、卷压、压块、颗粒化、压片和干压。
一般来讲，纤维聚集体的形状为在应用中使用提供了便利。这些形状可为球形的、长球形的、盘状的等等。尺寸可为具有均一的直径或多种形态并且范围在5mm到5cm的范围内。
本发明还描述了制备改性的水力压裂液的方法，所述方法包括将本文所述的纤维聚集体引入到水力压裂液中，使得纤维彼此分离而大致均匀地分散于其中。在一些实施例中，水力压裂液还包含支撑剂。
本发明还描述了使地层与改性的水力压裂液进行接触的方法，所述方法包括将本文所述的纤维聚集体引入到水力压裂液中，使得纤维彼此分离而大致均匀地分散于其中，从而提供改性的水力压裂液；以及将改性的水力压裂液注入井眼中，所述井眼贯穿该地层。在一些实施例中，水力压裂液还包含支撑剂。
本发明还描述了备改性的水力压裂液的方法，所述方法包括将本文所述的纤维聚集体引入到水力压裂液中，使得纤维彼此分离而大致均匀地分散于其中。在一些实施例中，水力压裂液还包含支撑剂。
本发明还描述了使地层与改性的水力压裂液进行接触的方法，所述方法包括将本文所述的纤维聚集体引入到水力压裂液中，使得纤维彼此分离而大致均匀地分散于其中，从而提供改性的水力压裂液；以及将改性的水力压裂液注入井眼中，所述井眼贯穿该地层。示例性的水力压裂液为本领域已知的并且包括水基和/或油基液体。
在一些实施例中，水力压裂液还包含支撑剂。示例性的支撑剂为本领域已知的并且包括砂石、坚果壳、铝和铝合金、木片、碎焦炭、粒化矿渣、粉煤、碎石、金属(如钢)颗粒、烧结矾土、烧结氧化铝、耐火材料(如，莫来石)和玻璃珠。一般来讲，本文所述的纤维聚集体与支撑剂之间的比率按重量计低于99∶1。
提供以下实例以示出本发明的一些实施例，并不旨在限制权利要求书的范围。除非另外指出，所有百分比均按重量计。
不受限的堆积密度测试
按照ASTM D1895-96测试方法B(2003)中所述来测量不受限的堆积密度，不同的是使用了直径为50.8mm(2英寸)的500毫升量筒(而不是400毫升量筒)并且将该量筒填充至150毫升(而不是400毫升)，不受限的堆积密度为5次测量实验的平均值。
聚集体解离测试
该测试描述了使用磁力搅拌盘(型号RCT B S1；由北卡罗来纳州威尔明顿的IKA Works公司制造)来测定纤维聚集体易于解离性的方法。在该测试中，利用30克蒸馏水填充100ml的塑性烧杯。将待测试的纤维聚集体以及3.8cm(1.5英寸)的经聚四氟乙烯涂覆的磁力搅拌棒(由宾夕法尼亚州西切斯特的VWR国际公司制造)添加到该烧杯中。将磁力搅拌盘的刻度盘设为10(导致转速为394转/分钟)，注意并且记录解离纤维聚集体的85体积％所需的时间。为了通过该测试，纤维聚集体的至少85体积％在水中解离的时间不超过5分钟。
熔点测试
按照ASTM D3418-03(2003)中的所述来测定本发明的聚合物组分的熔点。
软化温度测试
用于确定第一聚合物的软化点的数据示于图2A-2D中。该数据利用应力控制流变仪(型号AR2000，由特拉华州纽卡斯尔的TA仪器公司制造)产生。在测试过程中，将聚合物的树脂颗粒设置在流变仪的两个20mm的平行板之间并且按压至2mm的间隙以确保完全覆盖这些板。然后在80-200℃的温度范围内施加1Hz正弦频率的1％应变。熔融树脂对正弦应变的阻力与其模量成比例，所述模量是利用转换器记录的并且显示为图形格式。利用流变软件，所述模量在数学上被分成两部分：一部分与施加的应变同相(弹性模量--类似固体的特性)(对于分别以商品名“SURLYN 9520”、“SURLYN 8660”、“SURLYN 1857”、和“SURLYN 1702”得自特拉华州威尔明顿杜邦公司的乙烯-甲基丙烯酸离聚物，分别参见线1、4、7和10)；并且另一部分与施加的应变异相(粘性模量--类似液体的特性)(对于乙烯-甲基丙烯酸离聚物“SURLYN 9520”、“SURLYN 8660”、“SURLYN 1857”、和“SURLYN1702”，分别参见线2、5、8、和11)。将这两个模量相同时的温度(交叉温度)定义为软化点，该点(参见点3、6、9、和12)表示下述温度：在该温度之上树脂的性质开始主要类似于液体。所选的乙烯-甲基丙烯酸离聚物(“SURLYN 9520”、“SURLYN 8660”、“SURLYN1857”、和“SURLYN 1702”)的软化点分别测定为116℃、96℃、121℃、和92℃。
水解稳定性测试
将0.5克纤维置于12ml的小瓶中，其中具有10克的去离子水。将小瓶进行氮喷，利用橡胶膜密封，并且设置在145℃的高压釜中4小时。将纤维在100x下进行光学显微检查。如果纤维的至少50体积％或者构成纤维的第一或第二聚合物中的一种的至少50体积％溶解并且/或者分解，则认为它们未能通过该测试。
烃类稳定性测试
将0.5克纤维置于25ml的煤油中(试剂级，沸点为175-320℃，可得自威斯康星州密尔沃基的美国西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich))，并且在氮气下加热至145℃持续4小时。24小时之后，煤油冷却，并且利用100x的光学显微镜来检查材料。如果纤维的至少50体积％或者构成纤维的第一或第二聚合物中的一种的至少50体积％溶解并且/或者分解，则认为它们未能通过该测试。
纤维的制备
用于纤维的芯材料为尼龙6(以商品名“ULTRAMID B27 E01”得自新泽西州Florham Park的巴斯夫北美公司)。外皮材料为80重量％的乙烯-甲基丙烯酸离聚物(以商品名“SURLYN 1702”得自特拉华州威尔明顿的杜邦公司)与20重量％的尼龙6(“ULTRAMID B27 E01”)的共混物。
按美国专利No.4,406,850(Hills)的实例1中所述将这些材料成型为皮芯型双组分纤维，不同的是(a)模头被加热至270℃；(b)挤出模头具有18排孔，其中每排具有36个孔，使得一共为648个孔；模头的横向长度为264.2mm(10.4英寸)；(c)孔的直径为1.02mm(0.040英寸)并且L/D比为6.0；(d)聚合物流速为1.0克/孔/分钟；(e)通过在朝下延伸约64厘米的模头的任一侧上以1.42标准立方米/分钟(100千帕的压强以及0.0℃)排放15℃的空气来冷却纤维；(f)调整纺丝速度以产生21微米的细丝平均直径；以及(g)调整聚合物流的速率以产生皮和芯均为50质量％流的纤维。
实例1
将0.25克松散纤维加载到抽空的13mm的KBr粒料模头(得自新泽西州加菲尔德的国际晶体实验室)中。将KBr模头加载到两个31厘米(12英寸)的按压板(型号2699，由印第安纳州沃巴什的Carver Press制造)之间并且施加17.2MPa(2500psi)的压力，产生了如图3所示的各单独聚集体。图3所示的压缩聚集体(即，实例1聚集体)的最长尺寸为约15mm。
利用“不受限的堆积密度测试”进行测定，这些聚集体的不受限的堆积密度为0.21g/cm3。根据聚集体解离测试来测定实例1聚集体的解离性。85体积％解离的时间为51秒。
实例2
通过将1.5克固体PVP(以商品名“PLASDONE K-90”得自新泽西州韦恩的ISP公司)溶于150克去离子水中，制备1重量％的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)溶液。将40克松散纤维加载到食品处理器(Hamilton Beach型号70590，由北卡罗来纳州华盛顿的HamiltonBeach公司制造)中。将食品处理器上的刻度盘调至“混合”并且当纤维旋转时将41.5克1％的PVP溶液缓慢地喷到纤维上。混合时间为2分钟。更具体地讲，将溶液施加到纤维上的方式为将手触动式喷雾瓶设置在处理器的喉部并且使液体流指向滚转的纤维。在混合过程的第一个30秒期间添加溶液。
将潮湿纤维倾倒至3.8升(1加仑)的玻璃广口瓶中并且将该广口瓶设置在长辊滚轧机(型号801CVM，由俄亥俄州的东巴勒斯坦的美国Stoneware公司制造)上。将辊上的刻度盘设为75％，从而导致4.9转/分钟的滚转速率。当纤维滚转时，将44.8克1％的PVP溶液间断地喷到纤维上。滚转时间为20分钟。更具体地讲，将溶液施加到纤维上的方式为将手触动式喷雾瓶设置在玻璃广口瓶的开口处并且使液体流指向滚转的纤维。在滚转过程的第一个3分钟内添加溶液。将所得的潮湿、滚转的聚集体布置在设为60℃的常规鼓风烘箱中4小时，从而产生了图4中所示的聚集体(即，实例2聚集体)。实例2聚集体中的最长尺寸在10-20mm的范围内。
利用“不受限的堆积密度测试”进行测定，实例2聚集体的不受限的堆积密度为0.098g/cm3。根据聚集体解离测试来测定实例2聚集体的解离性。85体积％解离的时间为249秒。
实例3
按照实例2中所述来制备实例3聚集体，不同的是使用蒸馏水代替1％的PVP溶液。如图5所示的实例3聚集体的最长尺寸在10-20mm的范围内。
利用“不受限的堆积密度测试”进行测定，实例3聚集体的不受限的堆积密度为0.098g/cm3。松散纤维的不受限的堆积密度为0.042g/cm3。根据聚集体解离测试来测定实例3聚集体的解离性。85体积％解离的时间为90秒。
将实例1-3纤维中的每一种的样品短切至约6cm的长度并且利用烃类稳定性测试和水解稳定性测试中的每一种进行测定。所有的样品均通过了这两个测试。
不熔型纤维测试
将纤维切成分离的6mm长度，并且形成联锁纤维的平坦簇。另外，测量剖切以及分离纤维的一部分的直径。测量20个纤维的直径，并且记录中值。
将纤维簇在选定测试温度下的常规排气式对流烘箱中加热5分钟。选择20个单独的分离纤维，测量纤维截面的直径并且记录中值。如果在加热之后，纤维直径的变化小于20％，那么该纤维被指定为“不熔型”的。
利用不熔型纤维测试来评价下述纤维：该纤维具有与实例1-3相同的外皮但具有与实例1-3不同的尼龙芯(该纤维可以商品名“ZYTELRESIN 101NC010”得自杜邦公司)，其中选定的测试温度为150℃。在进行该测试之后，纤维直径的变化小于10％。
相似地，利用不熔型纤维测试来评价(对照性)共-PET/PET聚酯粘结剂纤维(以商品名“KOSA T-255”得自北卡罗来纳州索尔兹伯的KoSa公司；具有50重量％的芯以及50重量％的外皮的3旦尼尔的皮芯型纤维)，其中选定的测试温度为120℃。纤维直径从加热之前的20微米变化到因加热而导致的14微米。
在不脱离本发明的范围和精神的前提下，对本发明的各种修改和更改对于本领域技术人员将是显而易见的。应该理解，本发明不限于以上提供的示例性实施例和实例，上述实例和实施例仅以举例的方式提出，而且本发明的范围仅受以下所附的权利要求书的限制。

Claims (17)

1.一种纤维聚集体，其包含有机聚合物纤维，其中在所述纤维聚集体中存在的纤维的至少50体积％为所述有机聚合物纤维，其中所述有机聚合物纤维具有范围为2到20毫米的平均长度、最高至100微米的平均直径，并且占所述纤维聚集体固体体积的至少75％，其中所述有机聚合物纤维数量的最高至80％具有不大于20°的锐夹角，其中所述纤维聚集体具有至少0.05g/cm3的不受限的堆积密度并且其中根据聚集体解离测试，所述纤维聚集体固体体积的至少85％进行解离以提供分散的纤维。
2.根据权利要求1所述的纤维聚集体，其中在所述纤维聚集体中的有机聚合物纤维的存在量选自至少75体积％、至少90体积％或至少95体积％。
3.根据权利要求1所述的纤维聚集体，其中所述有机聚合物纤维具有范围为2到10毫米的平均长度。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的纤维聚集体，其中所述有机聚合物纤维占所述纤维聚集体固体体积的至少85％、所述纤维聚集体固体体积的至少90％或所述纤维聚集体固体体积的至少95％。
5.根据权利要求1至3中任一项所述的纤维聚集体，其中根据聚集体解离测试，所述纤维聚集体固体体积的至少85％在水中进行解离以提供分散的纤维。
6.根据权利要求5所述的纤维聚集体，其中根据所述聚集体解离测试，所述纤维聚集体固体体积的至少85％在煤油或柴油中进行解离以提供分散的纤维。
7.根据权利要求1至3中任一项所述的纤维聚集体，其中所述纤维聚集体具有大于0.2g/cm3到小于1.2g/cm3之间的不受限的堆积密度。
8.根据权利要求1至3中任一项所述的纤维聚集体，其中所述有机聚合物纤维包含多组分有机聚合物纤维。
9.根据权利要求1至3中任一项所述的纤维聚集体，其还包含粘结剂。
10.根据权利要求1至3中任一项所述的纤维聚集体，其中所述有机聚合物纤维包含多组分纤维，每个所述多组分纤维包含至少第一和第二聚合物，其中所述第一聚合物具有最高至150℃的软化温度，其中所述第二聚合物具有至少130℃的熔点，其中所述有机聚合物纤维分别表现出如通过烃和水解稳定性测试测定的耐烃性和耐水解性二者，其中所述第一聚合物在1Hz以及至少-60℃下具有小于3×105N/m2的弹性模量，并且其中所述有机聚合物纤维在最高至110℃的温度下是不熔的。
11.根据权利要求10所述的纤维聚集体，其中所述第二聚合物的弹性模量高于所述第一聚合物的弹性模量。
12.根据权利要求10所述的纤维聚集体，其中所述第一或第二聚合物中的至少一种是交联的。
13.根据权利要求1至3中任一项所述的纤维聚集体，其中所述纤维包含多组分纤维，每个所述多组分纤维包含至少第一和第二聚合物，其中所述第一聚合物具有最高至150℃的软化温度，其中所述第二聚合物具有至少130℃的熔点，其中所述第一聚合物为乙烯(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯(甲基)丙烯酸离聚物、聚酰胺、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯/六氟丙烯/偏二氟乙烯共聚物、交联聚乙烯、交联聚丙烯、湿固化聚氨酯、环氧树脂、交联丙烯酸酯、交联硅氧烷或热塑性聚氨酯中的至少一种，其中所述第二聚合物为尼龙、聚(对苯二甲酸环己二甲酯)、聚(萘二甲酸乙二酯)、聚(4-甲基-1-戊烯)、聚(苯硫醚)、聚甲醛或聚砜中的至少一种，其中所述第一或第二聚合物中的至少一种在1Hz以及至少-60℃下具有小于3×105N/m2的弹性模量，并且其中所述纤维在最高至110℃的温度下是不熔的。
14.根据权利要求10所述的纤维聚集体，其中进一步包含第三聚合物的所述多组分纤维中的至少一些具有最高至150℃的软化温度。
15.一种制备改性的水力压裂液的方法，所述方法包括将根据权利要求1至14中任一项所述的聚集体引入到水力压裂液中，使得所述纤维聚集体中的纤维彼此分离而大致均匀地分散于其中。
16.一种使地层与改性的水力压裂液进行接触的方法，所述方法包括将根据权利要求1至14中任一项所述的聚集体引入到水力压裂液中，使得所述纤维聚集体中的纤维彼此分离而大致均匀地分散于其中，从而提供改性的水力压裂液；以及将所述改性的水力压裂液注入到井眼中，所述井眼贯穿所述地层。
17.根据权利要求15或16所述的方法，其中所述改性的水力压裂液还包含支撑剂。
CN2008801210620A 2007-12-14 2008-12-11 纤维聚集体 Expired - Fee Related CN101903166B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US1381907P 2007-12-14 2007-12-14
US61/013,819 2007-12-14
PCT/US2008/086323 WO2009079315A2 (en) 2007-12-14 2008-12-11 Fiber aggregate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101903166A CN101903166A (zh) 2010-12-01
CN101903166B true CN101903166B (zh) 2013-07-24

Family

ID=40796097

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008801210620A Expired - Fee Related CN101903166B (zh) 2007-12-14 2008-12-11 纤维聚集体

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8353344B2 (zh)
EP (2) EP2231390A4 (zh)
CN (1) CN101903166B (zh)
CA (1) CA2708804C (zh)
WO (1) WO2009079315A2 (zh)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2376553B1 (en) 2008-12-23 2013-09-04 3M Innovative Properties Company Particles comprising blocked isocyanate resin and method of modifying a wellbore using the same
EA028321B1 (ru) 2008-12-23 2017-11-30 3М Инновейтив Пропертиз Компани Отверждаемое волокно, композиции, его содержащие, и способ обработки подземных формаций
WO2012092104A1 (en) 2010-12-30 2012-07-05 Ticona Llc Powder containing a polyoxymethylene polymer for coating metallic substrates
US11598031B2 (en) 2011-07-07 2023-03-07 3M Innovative Properties Company Article including multi-component fibers and hollow ceramic microspheres and methods of making and using the same
WO2014042548A1 (en) * 2012-09-13 2014-03-20 Schlumberger, Canada Limited Hydraulic fracturing with shapeable particles
WO2014042551A1 (en) * 2012-09-13 2014-03-20 Schlumberger, Canada Limited Acid fracturing with shapeable materials
WO2014042552A1 (en) * 2012-09-13 2014-03-20 Schlumberger, Canada Limited Shapeable particles in oilfield fluids
WO2014074326A1 (en) * 2012-11-06 2014-05-15 Schlumberger Canada Limited Fiber agglomeration system and method
CN103014910A (zh) * 2012-12-30 2013-04-03 中山科成化纤有限公司 一种具有高软化点的缝纫线及其制法和应用
JP2015059376A (ja) * 2013-09-20 2015-03-30 東レ株式会社 地下からの気体状炭化水素及び／または液体状炭化水素の採取方法
US20150107835A1 (en) * 2013-10-17 2015-04-23 Schlumberger Technology Corporation Well treatment with shapeshifting particles
WO2015057096A1 (en) * 2013-10-17 2015-04-23 Schlumberger Canada Limited Methods of treating a subterranean formation with shrinkable fibers
US20150114641A1 (en) * 2013-10-30 2015-04-30 Baker Hughes Incorporated Proppants with improved flow back capacity
CN103694976B (zh) * 2013-12-18 2016-04-13 四川省博仁达石油科技有限公司 一种酸化压裂用纤维暂堵剂
EP2923548B1 (en) * 2014-03-26 2016-12-07 Speed France S.A.S. Cutting monofilament for a vegetation cutting machine and process of manufacturing such a monofilament
US9797212B2 (en) * 2014-03-31 2017-10-24 Schlumberger Technology Corporation Method of treating subterranean formation using shrinkable fibers
WO2015160275A1 (en) 2014-04-15 2015-10-22 Schlumberger Canada Limited Treatment fluid
US10781679B2 (en) 2014-11-06 2020-09-22 Schlumberger Technology Corporation Fractures treatment
US11795377B2 (en) * 2015-12-21 2023-10-24 Schlumberger Technology Corporation Pre-processed fiber flocks and methods of use thereof
CN108315005B (zh) * 2017-01-18 2020-05-22 北京大学 一种具有高导流能力的无砂压裂液、其制备方法及压裂工艺与应用
US10385261B2 (en) 2017-08-22 2019-08-20 Covestro Llc Coated particles, methods for their manufacture and for their use as proppants
US11814568B2 (en) * 2018-03-01 2023-11-14 Resonac Corporation Anisotropic thermal conductive resin member and manufacturing method thereof
RU2737605C1 (ru) * 2020-04-30 2020-12-01 Публичное акционерное общество «Татнефть» имени В.Д. Шашина Состав для гидравлического разрыва пласта
WO2023107546A2 (en) 2021-12-08 2023-06-15 Altarock Energy, Inc. Methods of forming a permeable proppant pack in a geothermal formation
US11583788B1 (en) * 2022-01-18 2023-02-21 Theodore A. Kuepper Lightweight fibrous media (LFM) filter

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5017268A (en) * 1986-09-09 1991-05-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Filler compositions and their use in papermaking
US6444600B1 (en) * 1999-07-12 2002-09-03 Agency For Defense Development High strength light-weight ceramic insulator

Family Cites Families (127)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4732809A (en) 1981-01-29 1988-03-22 Basf Corporation Bicomponent fiber and nonwovens made therefrom
US4406850A (en) 1981-09-24 1983-09-27 Hills Research & Development, Inc. Spin pack and method for producing conjugate fibers
JPS58156019A (ja) 1982-03-12 1983-09-16 Chisso Corp 難燃性の複合繊維及びその製造方法
US4774124A (en) 1982-09-30 1988-09-27 Chicopee Pattern densified fabric comprising conjugate fibers
DK117484A (da) 1983-03-14 1984-09-15 Carpibem 1-(2-carbethoxy-4-benzalkylamido-phenoxy)-3-amino-2-propanoler og fremgangsmaade til fremstilling deraf samt forbindelsernes anvendelse som laegemidler
NL8303252A (nl) 1983-09-22 1985-04-16 Philips Nv Optische glasvezel voorzien van een eerste en een tweede bedekking.
US4547420A (en) 1983-10-11 1985-10-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Bicomponent fibers and webs made therefrom
US4684570A (en) 1984-03-09 1987-08-04 Chicopee Microfine fiber laminate
US4756786A (en) 1984-03-09 1988-07-12 Chicopee Process for preparing a microfine fiber laminate
US4559196A (en) 1984-04-12 1985-12-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for improving the dyeability of nylon carpet fiber
US4646210A (en) 1984-06-20 1987-02-24 Donnelly Corporation Vehicular mirror and light assembly
EP0171806A3 (en) 1984-08-16 1987-06-16 Chicopee An entangled nonwoven fabric including bicomponent fibers and the method of making same
EP0248598B1 (en) 1986-05-31 1992-10-21 Unitika Ltd. Polyolefin-type nonwoven fabric and method of producing the same
JPH0819570B2 (ja) 1986-09-12 1996-02-28 チッソ株式会社 熱接着性複合繊維及びその製造方法
EP0279511B1 (en) 1987-01-17 1994-03-16 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Thermally bonded nonwoven fabric
US5162074A (en) 1987-10-02 1992-11-10 Basf Corporation Method of making plural component fibers
DK245488D0 (da) 1988-05-05 1988-05-05 Danaklon As Syntetisk fiber samt fremgangsmaade til fremstilling deraf
JPH02164751A (ja) 1988-12-19 1990-06-25 Kawatetsu Mining Co Ltd 顆粒状ウィスカーおよびその製造方法
US5593768A (en) 1989-04-28 1997-01-14 Fiberweb North America, Inc. Nonwoven fabrics and fabric laminates from multiconstituent fibers
US5468555A (en) 1989-05-16 1995-11-21 Akzo N.V. Yarn formed from core-sheath filaments and production thereof
US5094604A (en) 1990-12-19 1992-03-10 Oil-Dri Corporation Of America Apparatus for making granular absorbent from fibrous materials
DK132191D0 (da) 1991-07-05 1991-07-05 Danaklon As Fibre og fremstilling deraf
EP0518690B1 (en) 1991-06-13 1995-07-26 Chisso Corporation Needle punched carpet
US5225201A (en) 1991-08-23 1993-07-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Salsalate tablet
US5302443A (en) 1991-08-28 1994-04-12 James River Corporation Of Virginia Crimped fabric and process for preparing the same
CA2080453C (en) 1991-10-17 1999-02-09 Randall E. Kozulla High loft rebulkable non-woven fabric: tacker fiber approach
US5641584A (en) * 1992-08-11 1997-06-24 E. Khashoggi Industries Highly insulative cementitious matrices and methods for their manufacture
DE59305715D1 (de) 1992-09-04 1997-04-17 Hoechst Ag Mischgarn zur Herstellung der Gleitschicht von Gleitlagern aus faserverstärkten Thermoplasten
JP3106735B2 (ja) 1992-10-28 2000-11-06 株式会社豊田自動織機製作所 スクロール型圧縮機
TW320647B (zh) 1993-02-24 1997-11-21
US5607766A (en) 1993-03-30 1997-03-04 American Filtrona Corporation Polyethylene terephthalate sheath/thermoplastic polymer core bicomponent fibers, method of making same and products formed therefrom
US5330005A (en) * 1993-04-05 1994-07-19 Dowell Schlumberger Incorporated Control of particulate flowback in subterranean wells
CA2119316C (en) 1993-04-05 2006-01-03 Roger J. Card Control of particulate flowback in subterranean wells
US5380477A (en) 1993-05-25 1995-01-10 Basf Corporation Process of making fiber reinforced laminates
FR2706492B1 (fr) 1993-06-16 1995-09-29 Peaudouce Matériau non-tissé composite, procédé de fabrication et son application à tout article d'hygiène absorbant.
JP3489140B2 (ja) 1993-07-08 2004-01-19 チッソ株式会社 吸収性物品
US5765256A (en) 1993-08-19 1998-06-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Nonwoven cleaning brush
US5411693A (en) 1994-01-05 1995-05-02 Hercules Incorporated High speed spinning of multi-component fibers with high hole surface density spinnerettes and high velocity quench
US5798305A (en) 1994-07-04 1998-08-25 Chisso Corporation Hot-melt-adhesive conjugate fibers and a non-woven fabric using the fibers
US5460884A (en) 1994-08-25 1995-10-24 Kimberly-Clark Corporation Soft and strong thermoplastic polymer fibers and nonwoven fabric made therefrom
US6417121B1 (en) 1994-11-23 2002-07-09 Bba Nonwovens Simpsonville, Inc. Multicomponent fibers and fabrics made using the same
CN1063246C (zh) 1994-12-21 2001-03-14 卡伯特公司 含有双组分纤维的纤维网/气凝胶复合材料及其生产工艺和使用
US5551514A (en) 1995-01-06 1996-09-03 Dowell, A Division Of Schlumberger Technology Corp. Sand control without requiring a gravel pack screen
US5714256A (en) 1995-01-27 1998-02-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of providing a nonwoven fabric with a wide bonding window
US5775425A (en) 1995-03-29 1998-07-07 Halliburton Energy Services, Inc. Control of fine particulate flowback in subterranean wells
US5501274A (en) 1995-03-29 1996-03-26 Halliburton Company Control of particulate flowback in subterranean wells
AU704040B2 (en) 1995-05-25 1999-04-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Undrawn, tough, durably melt-bondable, macrodenier, thermoplastic, multicomponent filaments
US5667864A (en) 1995-06-07 1997-09-16 Landoll; Leo M. Absorbant laminates and method of making same
US5759926A (en) 1995-06-07 1998-06-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Fine denier fibers and fabrics made therefrom
US5591199A (en) 1995-06-07 1997-01-07 Porter; Christopher H. Curable fiber composite stent and delivery system
CA2233163A1 (en) 1995-10-30 1997-05-09 Kimberly-Clark Corporation Fiber spin pack
US6528157B1 (en) 1995-11-01 2003-03-04 Borden Chemical, Inc. Proppants with fiber reinforced resin coatings
US5776838A (en) 1996-01-29 1998-07-07 Hoechst Celanese Corporation Ballistic fabric
US6168857B1 (en) * 1996-04-09 2001-01-02 E. Khashoggi Industries, Llc Compositions and methods for manufacturing starch-based compositions
JP3351266B2 (ja) 1996-04-17 2002-11-25 チッソ株式会社 低温接着性繊維及びこれを用いた不織布
US5888915A (en) 1996-09-17 1999-03-30 Albany International Corp. Paper machine clothings constructed of interconnected bicomponent fibers
US5916506A (en) 1996-09-30 1999-06-29 Hoechst Celanese Corp Electrically conductive heterofil
US5756625A (en) 1996-10-11 1998-05-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Stabilized adhesive microspheres
GB9623924D0 (en) 1996-11-18 1997-01-08 Bonded Fibre Fab A high durability nonwoven fabric
US5733825A (en) 1996-11-27 1998-03-31 Minnesota Mining And Manufacturing Company Undrawn tough durably melt-bondable macrodenier thermoplastic multicomponent filaments
US6059034A (en) 1996-11-27 2000-05-09 Bj Services Company Formation treatment method using deformable particles
US5698322A (en) 1996-12-02 1997-12-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Multicomponent fiber
NL1004740C2 (nl) 1996-12-10 1998-06-11 Willink Blydenstein Nv Doek.
US5773120A (en) 1997-02-28 1998-06-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Loop material for hook-and-loop fastening system
US5945134A (en) 1997-04-01 1999-08-31 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. System for preparing glass fiber pellets
GB2324064A (en) 1997-04-11 1998-10-14 Courtaulds Fibres Modified lyocell fibre and method of its formation
EP0906824A1 (en) 1997-10-01 1999-04-07 W.L. GORE & ASSOCIATES GmbH Laminate with textile layer made of bicomponent yarn
EP0906972A1 (en) 1997-10-01 1999-04-07 W.L. GORE & ASSOCIATES GmbH Bi-component textile with propellant
AU3077999A (en) 1998-03-11 1999-09-27 Dow Chemical Company, The Structures and fabricated articles having shape memory made from alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or hindered aliphatic vinyl or vinylidene interpolymers
DE29808044U1 (de) 1998-05-05 1998-07-30 Espriada Gmbh Textile Bahn
WO2000020178A1 (en) 1998-10-06 2000-04-13 Hills, Inc. Splittable multicomponent elastomeric fibers
DE19854732C1 (de) 1998-11-26 2000-09-14 Inventa Ag Kern-Mantel Bikomponentenfaser und deren Verwendung
DE10008841A1 (de) 2000-02-25 2001-09-06 Beiersdorf Ag Thermisch vernetzte Acrylat-Hotmelts
US6815383B1 (en) 2000-05-24 2004-11-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Filtration medium with enhanced particle holding characteristics
US6391443B1 (en) 2000-05-29 2002-05-21 Chisso Corporation Polyethylene composite fiber and a non-woven fabric using the same
CN1277962C (zh) 2000-11-21 2006-10-04 株式会社可隆 用于起绒经编织物的海岛型复合纤维及其制备方法，以及起绒经编织物
US6689242B2 (en) 2001-03-26 2004-02-10 First Quality Nonwovens, Inc. Acquisition/distribution layer and method of making same
WO2003004738A1 (en) * 2001-07-03 2003-01-16 Honeywell International Inc. High-strength chemically resistant thin sheath fibers and methods of manufacture
US20030060113A1 (en) 2001-09-20 2003-03-27 Christie Peter A. Thermo formable acoustical panel
GB0128692D0 (en) 2001-11-30 2002-01-23 B & H Res Ltd Formation of sheet material using hydroentanglement
US6668926B2 (en) 2002-01-08 2003-12-30 Halliburton Energy Services, Inc. Methods of consolidating proppant in subterranean fractures
RU2004127591A (ru) 2002-02-15 2005-04-10 Колбонд Б.В. (Nl) Первичная основа коврового покрытия
US6732800B2 (en) 2002-06-12 2004-05-11 Schlumberger Technology Corporation Method of completing a well in an unconsolidated formation
US6942726B2 (en) * 2002-08-23 2005-09-13 Bki Holding Corporation Cementitious material reinforced with chemically treated cellulose fiber
EP1394294A1 (en) 2002-08-30 2004-03-03 Kuraray Co., Ltd. High-absorbent polyvinyl alcohol fibers and nonwoven fabric comprising them
DE10249585B4 (de) * 2002-10-24 2007-10-04 Teijin Monofilament Germany Gmbh Leitfähige, schmutzabweisende Kern-Mantel-Faser mit hoher Chemikalienresistenz, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
US7049254B2 (en) * 2002-11-13 2006-05-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multiple component meltblown webs
EP1577426B1 (en) * 2002-12-24 2016-06-01 Kao Corporation Heat fusible conjugate fiber
WO2004063449A1 (ja) 2003-01-08 2004-07-29 Teijin Fibers Limited ポリエステル複合繊維不織布
DE602004024171D1 (de) 2003-01-29 2009-12-31 Wwetco Llc Vorrichtung und verfahren zur flüssigkeitsfilterung
US7008888B2 (en) * 2003-07-24 2006-03-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multiple component spunbond web
US7131491B2 (en) 2004-06-09 2006-11-07 Halliburton Energy Services, Inc. Aqueous-based tackifier fluids and methods of use
RU2257465C2 (ru) 2003-10-13 2005-07-27 Закрытое акционерное общество "Уралсервис" Способ получения проппанта и проппант
US7504347B2 (en) 2004-03-17 2009-03-17 Dow Global Technologies Inc. Fibers made from copolymers of propylene/α-olefins
US20060032633A1 (en) 2004-08-10 2006-02-16 Nguyen Philip D Methods and compositions for carrier fluids comprising water-absorbent fibers
WO2006023172A2 (en) 2004-08-16 2006-03-02 Fairmount Minerals, Ltd. Control of particulate flowback in subterranean formations using elastomeric resin coated proppants
JP4648725B2 (ja) 2005-02-24 2011-03-09 シンワ株式会社 エアーフィルター材用補強材
US8567494B2 (en) 2005-08-31 2013-10-29 Schlumberger Technology Corporation Well operating elements comprising a soluble component and methods of use
JP2007092266A (ja) 2005-09-02 2007-04-12 Toray Ind Inc 皮革様シート状物ならびにその製造方法
JP2007084946A (ja) 2005-09-21 2007-04-05 Nippon Ester Co Ltd 分割型複合繊維
JP4747259B2 (ja) 2005-09-22 2011-08-17 Ｊｎｃ株式会社 嵩高柔軟性不織布及びそれを用いた繊維製品
JP2007084954A (ja) 2005-09-22 2007-04-05 Kuraray Co Ltd 積層体の乾熱収縮処理方法およびその方法を用いた人工皮革の製造方法
JP2007090913A (ja) 2005-09-27 2007-04-12 Unitika Ltd 自動車用車体カバー
JP2007091260A (ja) 2005-09-28 2007-04-12 Oji Paper Co Ltd チップ型電子部品収納台紙
JP2007092229A (ja) 2005-09-28 2007-04-12 Toray Ind Inc アクリル系複合繊維およびその製造方法
JP4571566B2 (ja) 2005-09-29 2010-10-27 帝人ファイバー株式会社 臭いを吸着可能な布帛の製造方法
DE102005048442A1 (de) 2005-10-07 2007-04-12 Linotec Development Gmbh Laminat mit einem Gitter
JP2007105184A (ja) 2005-10-12 2007-04-26 Kao Corp 吸収性物品の裏面シート
JP2007107123A (ja) 2005-10-12 2007-04-26 Nisshinbo Ind Inc 複合弾性糸及びこの糸を用いた織編物
JP2007105185A (ja) 2005-10-12 2007-04-26 Kao Corp 吸収性物品の裏面シート
JP2007107126A (ja) 2005-10-12 2007-04-26 Toyobo Co Ltd 積層不織布
JP4380615B2 (ja) 2005-10-13 2009-12-09 Ｈｏｙａ Ｃａｎｄｅｏ Ｏｐｔｒｏｎｉｃｓ株式会社 ライトガイドおよび光照射装置
JP4780519B2 (ja) 2005-10-14 2011-09-28 Ｊｎｃ株式会社 親水性を有する抗菌・消臭性繊維、繊維成形品及び繊維製品
JP4670580B2 (ja) 2005-10-14 2011-04-13 チッソ株式会社 高強度熱融着性複合繊維
WO2007046397A1 (ja) 2005-10-19 2007-04-26 Toray Industries, Inc. 捲縮糸およびその製造方法ならびに繊維構造体
JPWO2007046475A1 (ja) 2005-10-20 2009-04-23 ソロテックス株式会社 高捲縮性複合繊維チーズ状パッケージ及びその製造方法
CN101331251B (zh) 2005-10-21 2012-12-05 可乐丽股份有限公司 导电性复合纤维及其制备方法
JP2007113143A (ja) 2005-10-21 2007-05-10 Kuraray Co Ltd 皮革様シート、中敷材およびそれを用いた靴
JP4770390B2 (ja) 2005-10-24 2011-09-14 東レ株式会社 ポリエステル高密度織物
JP2007113158A (ja) 2005-10-24 2007-05-10 Yuniseru Kk 耐熱性不織布
JP4661528B2 (ja) 2005-10-31 2011-03-30 東レ株式会社 耐摩耗性の改善された高強度繊維の製造方法
JP4706438B2 (ja) 2005-10-31 2011-06-22 東レ株式会社 高強度複合繊維
JP4923519B2 (ja) 2005-10-31 2012-04-25 東レ株式会社 導電性混繊糸
JP4948127B2 (ja) 2005-12-07 2012-06-06 花王株式会社 熱伸長性繊維
CN1936127A (zh) 2006-09-22 2007-03-28 天津环球特种丝有限公司 高抗水解有色扁丝及其制造方法
BRPI0819924B1 (pt) * 2007-12-14 2019-01-08 3M Innovative Properties Co fibras multicomponentes
EA028321B1 (ru) * 2008-12-23 2017-11-30 3М Инновейтив Пропертиз Компани Отверждаемое волокно, композиции, его содержащие, и способ обработки подземных формаций

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5017268A (en) * 1986-09-09 1991-05-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Filler compositions and their use in papermaking
US6444600B1 (en) * 1999-07-12 2002-09-03 Agency For Defense Development High strength light-weight ceramic insulator

Also Published As

Publication number Publication date
WO2009079315A2 (en) 2009-06-25
EP2231390A4 (en) 2012-12-05
CA2708804A1 (en) 2009-06-25
EP3059338A1 (en) 2016-08-24
US8353344B2 (en) 2013-01-15
US20100288500A1 (en) 2010-11-18
CN101903166A (zh) 2010-12-01
CA2708804C (en) 2016-01-12
EP2231390A2 (en) 2010-09-29
WO2009079315A3 (en) 2009-09-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101903166B (zh) 纤维聚集体
EP1618238B2 (fr) Composition d encollage de fibres minerales renfermant un polyacide carboxylique et une polyamine, procede de preparation, et produits resultants
Yesil et al. Porosity and barrier properties of polyethylene meltblown nonwovens
KR20100108376A (ko) 다성분 섬유
Feng et al. Rheological properties of sisal fiber/poly (butylene succinate) composites
JP2010511488A5 (zh)
CN101568498A (zh) 用于无纺材料的可再生粘合剂
CN104470999A (zh) 含不可辐射固化的组分的光纤一次涂层组合物
Rwei Formation of hollow fibers in the melt‐spinning process
JP2006507417A (ja) 高い伸び回復不織布および製造方法
Yu et al. Process‐structure‐property relationship of meltblown poly (styrene–ethylene/butylene–styrene) nonwovens
FR2625705A1 (fr) Feuille de materiau thermoplastique renforce et son procede de preparation
CN104893089A (zh) 皮线光缆用低烟无卤阻燃材料及其制备方法
CN106865975A (zh) 一种玄武岩纤维颗粒及其制备方法和应用
EP1428852A1 (de) Pulverförmige, formaldehydfreie Bindemittelzusammensetzung und deren Anwendung zum Verbinden von Substraten durch thermisches Härten
Wang et al. Removable/fluorescent adhesive made by melamine-formaldehyde cross-linked polyvinyl alcohol and its repair application in artifacts
CN104193229B (zh) 一种抗车辙剂、断级配橡胶沥青混合料及其制备方法
CN203393038U (zh) 水泥混凝土用玄武岩短切纤维结构
CN103087396A (zh) 一种光缆骨架料
PL186513B1 (pl) Mata ze skrętek szklanych i sposób jej wytwarzania
CN104630933A (zh) 用于混凝土增强的在表面具有evoh的双组分纤维
KR101895349B1 (ko) 편평형 메타아라미드 피브리드 및 그를 이용한 메타아라미드 페이퍼
JP2014162800A (ja) アスファルト組成物
EP1153959A3 (en) Grain aggregate and producing method thereof, and light-diffusing agent
BRPI0711543A2 (pt) filamentos de vidro pretendidos para reforço de materias poliméricos, mais particularmente por moldagem

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130724

Termination date: 20181211

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee